Nova metodologia e uma proposta mecanística para a reação de Hunsdiecker de ácidos cinâmicos

Sodré, Leonardo Rangel

Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11422/6039

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DC Field	Value	Language
dc.contributor.advisor	Esteves, Pierre Mothé	-
dc.contributor.author	Sodré, Leonardo Rangel	-
dc.date.accessioned	2018-12-21T13:08:07Z	-
dc.date.available	2023-12-21T03:05:13Z	-
dc.date.issued	2012-08-29	-
dc.identifier.uri	http://hdl.handle.net/11422/6039	-
dc.language	por	pt_BR
dc.publisher	Universidade Federal do Rio de Janeiro	pt_BR
dc.rights	Acesso Aberto	pt_BR
dc.subject	Reação de Hunsdiecker	pt_BR
dc.subject	Ácidos cinâmicos	pt_BR
dc.subject	Síntese orgânica	pt_BR
dc.subject	Correlação de Hammett	pt_BR
dc.title	Nova metodologia e uma proposta mecanística para a reação de Hunsdiecker de ácidos cinâmicos	pt_BR
dc.type	Trabalho de conclusão de graduação	pt_BR
dc.contributor.advisorLattes	http://lattes.cnpq.br/6207084434110255	pt_BR
dc.contributor.authorLattes	http://lattes.cnpq.br/3947521408599642	pt_BR
dc.contributor.advisorCo1	Mattos, Marcio Contrucci Saraiva de	-
dc.contributor.advisorCo1Lattes	http://lattes.cnpq.br/9316330486641253	pt_BR
dc.contributor.referee1	Faria, Roberto de Barros	-
dc.contributor.referee1Lattes	http://lattes.cnpq.br/6310881885990978	pt_BR
dc.contributor.referee2	Garden, Simon John	-
dc.contributor.referee2Lattes	http://lattes.cnpq.br/2120264921418826	pt_BR
dc.description.resumo	A reação de Hunsdiecker consiste numa halogenação seguida de descarboxilação de um composto orgânico, sendo um importante processo de síntese de compostos orgânicos halogenados. Muitas metodologias utilizam metais pesados em sua rota sintética, porém as mais recentes utilizam reagentes doadores de halogênio eletrofílico, como por exemplo, as N halo-succinimidas, por serem menos tóxicos e corrosivos. Os ácidos trialo-isocianúricos são doadores de halogênios eletrofílicos capazes de doar até 3 átomos de halogênio, conferindo-lhe uma boa economia atômica. O ácido tricloro isocianúrico é um reagente barato, facilmente encontrado no mercado nacional. Já é ácido tribromo-isocianúrico é sintetizado a partir do ácido isocianúrico de forma fácil e com altos rendimentos. Este trabalho tem como objetivo estudar os ácidos trialo-isocianúricos como reagentes para a reação de Hunsdiecker de ácidos cinâmicos substituídos e apresentar uma proposta mecanística para esta reação, baseada na correlação de Hammett desta reação. A correlação de Hammett é uma relação linear de energia livre em função dos efeitos de diferentes substituintes de um grupo fenila da molécula. A partir do preparo dos produtos β-halo-estirenos, observou-se 90 % de rendimento da reação dos ácidos cinâmicos que possuem grupos doadores de elétrons, porém somente 30% de rendimento nas reações dos substratos que possuem grupos retiradores de elétrons. Ao analisar o ρ obtido da reação com TCCA, observou-se que a reação é favorecida por grupos doadores de elétrons, sugerindo um maior deslocamento do equilíbrio para a formação do íon clorônio, enquanto que para a reação com TBCA, observou-se um maior caráter carbocatiônico do intermediário de reação. Concluiu-se que, apesar dos bons rendimentos com alguns substratos, a reação de ácidos cinâmicos substituídos com ácidos trialo-isocianúricos ainda pode ser otimizada e que o mecanismo de reação deve mudar de acordo com qual halogênio é utilizado, favorecendo o caráter carbocatiônico do intermediário conforme se aumenta o tamanho do halogênio.	pt_BR
dc.publisher.country	Brasil	pt_BR
dc.publisher.department	Instituto de Química	pt_BR
dc.publisher.initials	UFRJ	pt_BR
dc.subject.cnpq	CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA	pt_BR
dc.embargo.terms	aberto	pt_BR
Appears in Collections:	Química

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