Nova metodologia e uma proposta mecanística para a reação de Hunsdiecker de ácidos cinâmicos

Sodré, Leonardo Rangel

Please use this identifier to cite or link to this item: http://hdl.handle.net/11422/6039

Type:	Trabalho de conclusão de graduação
Title:	Nova metodologia e uma proposta mecanística para a reação de Hunsdiecker de ácidos cinâmicos
Author(s)/Inventor(s):	Sodré, Leonardo Rangel
Advisor:	Esteves, Pierre Mothé
Co-advisor:	Mattos, Marcio Contrucci Saraiva de
Abstract:	A reação de Hunsdiecker consiste numa halogenação seguida de descarboxilação de um composto orgânico, sendo um importante processo de síntese de compostos orgânicos halogenados. Muitas metodologias utilizam metais pesados em sua rota sintética, porém as mais recentes utilizam reagentes doadores de halogênio eletrofílico, como por exemplo, as N halo-succinimidas, por serem menos tóxicos e corrosivos. Os ácidos trialo-isocianúricos são doadores de halogênios eletrofílicos capazes de doar até 3 átomos de halogênio, conferindo-lhe uma boa economia atômica. O ácido tricloro isocianúrico é um reagente barato, facilmente encontrado no mercado nacional. Já é ácido tribromo-isocianúrico é sintetizado a partir do ácido isocianúrico de forma fácil e com altos rendimentos. Este trabalho tem como objetivo estudar os ácidos trialo-isocianúricos como reagentes para a reação de Hunsdiecker de ácidos cinâmicos substituídos e apresentar uma proposta mecanística para esta reação, baseada na correlação de Hammett desta reação. A correlação de Hammett é uma relação linear de energia livre em função dos efeitos de diferentes substituintes de um grupo fenila da molécula. A partir do preparo dos produtos β-halo-estirenos, observou-se 90 % de rendimento da reação dos ácidos cinâmicos que possuem grupos doadores de elétrons, porém somente 30% de rendimento nas reações dos substratos que possuem grupos retiradores de elétrons. Ao analisar o ρ obtido da reação com TCCA, observou-se que a reação é favorecida por grupos doadores de elétrons, sugerindo um maior deslocamento do equilíbrio para a formação do íon clorônio, enquanto que para a reação com TBCA, observou-se um maior caráter carbocatiônico do intermediário de reação. Concluiu-se que, apesar dos bons rendimentos com alguns substratos, a reação de ácidos cinâmicos substituídos com ácidos trialo-isocianúricos ainda pode ser otimizada e que o mecanismo de reação deve mudar de acordo com qual halogênio é utilizado, favorecendo o caráter carbocatiônico do intermediário conforme se aumenta o tamanho do halogênio.
Keywords:	Reação de Hunsdiecker Ácidos cinâmicos Síntese orgânica Correlação de Hammett
Subject CNPq:	CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA
Production unit:	Instituto de Química
Publisher:	Universidade Federal do Rio de Janeiro
Issue Date:	29-Aug-2012
Publisher country:	Brasil
Language:	por
Right access:	Acesso Aberto
Appears in Collections:	Química

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